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A equação (2.8) ( veja tópico acima “Segunda Lei de Fick (III): Difusão em Estado Não-Estacionário”) só deve ser aplicada ao caso da difusão em sólido semi-infinito1 no qual a superfície permanece com concentração constante de átomos do soluto igual CS a e essa espécie a ser difundida já existe no sólido numa concentração C0. Para o caso de um sólido que, inicialmente, está livre da espécie a ser difundida e cuja superfície é mantida numa concentração constante de átomos CS, a seguinte condição de contorno deve ser assumida:
a- Para x = 0, teremos C = CS para qualquer t.
A aplicação desta condição de contorno na solução da Segunda Lei de Fick, equação (2.7), conduz à solução:
\[ C(x,t) = C _ {S}[1-erf(\frac{x}{2\sqrt{Dt}})] \tag{2.28} \]
A Figura 2.2.22 apresenta o gráfico da variação da concentração de soluto C com a distância x para esta situação.

Figura 2.2.22 – Variação da concentração de soluto com a distância x, para a difusão num sólido semi-infinito, na qual a superfície do sólido é mantida a uma concentração constante CS de átomos do soluto e esse sólido está inicialmente livre da espécie a ser difundida.
Por outro lado, se a concentração de soluto na superfície é mantida constante e igual a zero e o sólido apresenta inicialmente concentração de soluto C0, as seguintes condições de contorno devem ser assumidas:
a- Para x = 0, tem-se que C = 0 para qualquer t.
b- Para x > 0, tem-se que C = C0 quando t= 0.
A aplicação desta condição de contorno na solução da segunda lei de Fick, equação (2.7), conduz a solução:
\[ C(x,t) = C _ {0}erf(\frac{x}{2\sqrt{Dt}}) \tag{2.29} \]
A Figura 2.2.22 apresenta num gráfico a variação da concentração de soluto C com a distância x, para o caso da difusão num sólido semi-infinito, no qual a superfície é mantida sem soluto para diferentes tempos.
1Em difusão são considerados como sólidos semi-infinitos aqueles em que a distância que os átomos que se difundem conseguiriam chegar, mesmo após tempos experimentais muito grandes (dias ou meses) é muito menor do que as dimensões do sólido na direção da difusão. Em geral, as distâncias envolvidas em experimentos de difusão atômica são da ordem de micrometros ou milímetros.



